热电材料可以将人类使用最广泛的两种能量——热能和电能,相互转换:
将电能转化为热能,可实现固体制冷和温度控制。热电材料已应用于小型冰箱、红酒酒柜、高功率激光器的温控设备等,也有望应用于未来通信技术的控温。
将热能转化为电能,可实现温差发电。随着物联网的发展,小型化热电发电器有望成为便携式或自供能的新型电源。
而在所有热电材料中,碲化铋基热电材料是应用最广的一类。它具有优秀的热电性能,而且在较低温度的近室温区具有最佳性能。
最近,清华大学材料学院李敬锋教授团队在《国家科学评论》(National Science Review, NSR)发表观点文章,分析碲化铋基热电材料的性能优势,概述近10年中的研究进展,并指出n型碲化铋基材料性能提升缓慢的原因及其应对策略,为下一步研究及应用提供了思路。
近年来,新工艺、新理论不断出现,促进了热电材料的快速发展,出现了众多高性能的新型热电材料,特别是,中高温材料的热电优值(ZT值)得到了显著提升。然而,碲化铋基热电材料依然是唯一获得规模化应用的商用热电材料,也是近室温区性能最优的热电材料。
过去十年间,基于能带工程、位错工程、缺陷工程等手段,p型碲化铋基材料获得了突破性进展,其峰值ZT值已可达1.4-1.6。然而,基于相同思路对n型碲化铋基热电材料进行优化,却未能获得重要进展,其峰值ZT对应的温度也明显高于室温(如下图)。
近10年来ZT值>1的n型和p型碲化铋基热电材料
针对这一现状,文章从碲化铋材料的晶体结构入手,分析了p型和n型碲化铋的能带结构和电输运特性的差异(下图a-d),并指出未来的研究和探索重点应为:
研发新的材料制备工艺,以提升n型碲化铋基热电材料性能;
设计和制备纳米复合结构与织构化相融合的微纳结构(下图e)。
(a)碲化铋的晶体结构;(b)碲化铋的能带结构;(c)碲化铋的理论电输运性质;(d)n型商用铸锭和多晶块体性能对比;(e)高性能n型材料的微纳结构示意图